ABS樹脂
ABS樹脂(Acrylonitrile, butadiene and styrene)是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的接枝共聚物。ABS樹脂是一種淡黃色粘稠或顆粒狀樹脂,熔點為217°C ~ 237°C,熱分解度為250°C,無毒、無味,低吸水性和優(yōu)良的物理和機械性能、優(yōu)異的耐磨性和尺寸穩(wěn)定性。1946年,美國橡膠公司首次采用混合法生產ABS樹脂。1954年,美國博格-華納公司的子公司馬邦公司最早采用乳液接枝法生產ABS樹脂,使ABS樹脂的生產得到了迅速發(fā)展。
ABS樹脂可以通過接枝共聚來生產、機械混煉法。接枝共聚分為乳液接枝共聚和懸浮接枝共聚。生產出的ABS樹脂可用于注塑成型、擠出、真空、吹塑輥壓和其他成型方法加工成塑料。還可以用機械、粘接、涂層、采用真空蒸發(fā)等方法進行二次加工,滿足各種需求。
ABS樹脂性能優(yōu)異,可用于汽車、家用電器、它廣泛應用于玩具工業(yè)和其他領域,是一種用途廣泛的熱塑性工程塑料。同時,ABS樹脂可作為3D打印的原材料,其打印產品具有良好的韌性、強度高等優(yōu)點,但其缺點也很明顯,印刷產品的收縮率較大且容易翹曲變形。
結構特點 編輯本段
分子結構
ABS(Acrylonitrile, butadiene and styrene)在樹脂中,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。ABS 樹脂是一種典型的三組分兩相結構熱塑性樹脂,由苯乙烯和苯乙烯組成-丙烯腈共聚物,即 SAN 樹脂,用作連續(xù)相和分散的聚丁二烯橡膠相。
空間結構
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂的綜合性能優(yōu)異,主要是由于其微觀“海-島”結構,微米或納米橡膠彈性體均勻分散在苯乙烯中-丙烯腈共聚物(SAN)在基體樹脂中, ABS樹脂具有良好的強度、韌性耐溶劑性等綜合性能優(yōu)異。
性能特征 編輯本段
ABS 樹脂含有不同的成分,丙烯腈含量為 103356%~30 %丁二烯含量為 %~30 %,苯乙烯含量為 503356%~70 %這三種成分賦予了它們獨特的性質。其中,丙烯腈成分賦予樹脂耐化學性、耐候性、 耐熱性、硬度及拉伸強度;丁二烯成分賦予樹脂韌性和耐低溫性;苯乙烯成分賦予樹脂優(yōu)異的剛性、電性能、加工性能 和表面光澤等。
一般性能
ABS的外觀是不透明的象牙色顆粒材料,其產品可以著色為各種顏色,它有90%的高光澤度。ABS與其他材料具有良好的粘附性,并且易于在表面上印刷、涂層和鍍層處理。ABS的氧指數(shù)為18.2一種易燃聚合物,有黃色火焰,黑煙,燃而不滴,有特殊的肉桂味。
力學性能
ABS具有優(yōu)異的力學性能和優(yōu)異的沖擊強度,可以在極低的溫度下使用。即使ABS產品受損,也只能是拉伸破壞而不是沖擊破壞。ABS具有優(yōu)異的耐磨性良好的尺寸穩(wěn)定性和耐油性,可用于中等負荷和轉速下的軸承。然而,ABS的彎曲強度和抗壓強度在塑料中較差,并且ABS的機械性能受溫度的影響很大。
熱學性能
ABS的熱變形溫度為93 ~ 118°C,退火后產品可提高約10°C。ABS在-它在40°C時仍具有一定的韌性,可用于-在40 ~ 100攝氏度下使用。
電學性能
ABS具有良好的電絕緣性,幾乎不受溫度的影響、濕度和頻率可以在大多數(shù)環(huán)境中使用。
耐化學藥品性
ABS具有良好的耐化學性,除了濃氧化性酸外,它對各種酸都有抵抗力、堿、鹽相對穩(wěn)定,搭配各種食物、藥物、長期接觸精油不會引起任何變化。醇類、碳氫化合物對ABS沒有溶解作用,只能使其在長期接觸和使用中慢慢膨脹、酮、酯、極性溶劑如氯代烴能溶解它或與它形成乳液,冰醋酸、植物油會導致應力開裂。
耐候性
ABS分子鏈的丁二烯部分含有雙鍵,雙鍵中的π鍵更具活性(尤其是波長小于350納米的紫外線)或熱,這導致耐候性差。宏觀上材料變脆,暴露在室外半年的ABS樣品沖擊強度可降低50%向ABS樹脂中添加炭黑、產品表面的紫外線吸收劑涂層和電鍍可提高耐候性。
加工性能
ABS是一種加工性能優(yōu)良的熱塑性塑料,可以用一般的加工方法進行加工。ABS的流動特性屬于非牛頓流體;其熔體粘度與加工溫度和剪切速率都有關,但對剪切速率更敏感。ABS樹脂是一種無定形聚合物,可以注射成型、擠出成型法加工。此外,ABS樹脂還可以在320 ~ 380°C下壓延成片材,在200 ~ 215°C下吹塑成型。
生產方法 編輯本段
ABS樹脂的生產方法包括:共混法,共聚法。共聚分為懸浮接枝共聚和乳液接枝共聚。
共混法
ABS樹脂采用共混法制備。選用原料的比例:丙烯腈-苯乙烯樹脂80%左右、丁二烯-丙烯腈橡膠20%左右、硬脂酸丁酯1%具體流程:首先將轉鼓加熱至155 ~ 160°C,按上述比例將苯乙烯丙烯腈樹脂輥壓塑化,然后加入NBR并混合均勻。加入軟化劑硬脂酸丁酯,反復混合,并拉動拉環(huán)、粉碎、染色造粒得到ABS樹脂。共混法制造的ABS樹脂質量差,長期使用后容易變質分層,且使用價格昂貴的丁腈橡膠,因此這種方法在國際上很少用于大規(guī)模生產。
共聚法
接枝共聚法也有兩種,即懸浮法和乳液法。
懸浮法
以聚乙烯醇為分散劑進行接枝共聚。所選擇的原料配比如下:苯乙烯約48%丙烯腈27%丁二烯25%偶氮二異丁腈(引發(fā)劑)( 0)5%聚乙烯醇(分散劑)( 0)4%生產流程:將溶有添加劑的苯乙烯和丙烯腈單體通過過濾器加入聚合釜中,攪拌。將溫度升至75°C,保持恒溫3小時,然后加入丁二烯。在75℃下繼續(xù)反應7小時,然后將反應器中的壓力降至1.5kg/Cm2,將溫度升至100℃,并固化3小時。反應結束后,將制得的共聚物冷卻出料洗滌脫水干燥,最終得到ABS樹脂。
乳液法
以合成脂肪酸皂為乳化劑進行接枝共聚。乳液接枝共聚的原料配比如下:丁苯橡膠20%苯乙烯約55%丙烯腈25%十二烷基磺酸鈉0.4%偶氮二異丁腈(引發(fā)劑)1%合成脂肪酸皂(乳化劑)1.5%水。
成型加工
ABS樹脂具有良好的加工性能,可用于一般注塑成型、擠塑、壓延、吹塑和其他加工方法、還可采用熱成型、冷成型噴涂、電鍍、焊接、熱壓、粘接等方法進行二次加工。
注塑成型
ABS樹脂制品的壁厚通常為1.5~4.5mm之間。樹脂的最大流動長度與產品壁厚之比約為190:1。對于需要電鍍的產品,壁厚要稍厚,以增加鍍層與產品表面的附著力。避免產品的尖角以防止應力集中,以及在拐角處、粗細接頭等部位采用圓弧過渡。設計模具時,型芯部分沿脫模方向的脫模傾角為35°'0 ~ 1,空腔部分為40'~1°20'
ABS樹脂的注射壓力和樹脂等級、設備的類型與產品的壁厚等因素有關。一般對薄壁、長流程、小門產品或阻燃等級、耐熱樹脂要求較高的注射壓力,可達130~150兆帕;而厚壁、大型閘門產品只需要70 ~ 100兆帕。
注射速度對ABS樹脂的熔體流動性有一定影響。當注射速度較慢時,產品表面會出現(xiàn)波紋、熔接不良等現(xiàn)象;注射速度快,充???,但容易排氣不暢、表觀光潔度不佳、抗拉強度下降等。
吹塑成型
熔體指數(shù)為0.5~3.0g/10min ABS樹脂可通過吹塑制成非容器大型部件。成型前,ABS樹脂必須干燥,使其含水量小于400毫克/kg、確保型坯不起泡。擠壓螺桿的壓縮比為2.0~2.5,成型壓力為490 ~ 98OkPa.成型溫度為210 ~ 230°C,模具溫度為60 ~ 80°C。選擇較高的模具溫度可以獲得外觀較好的產品。但它不應高于90℃,以防止產品變形。成型周期為2.5~4min。
二次加工
ABS樹脂可以電鍍、真空成型、冷沖成型、焊接、機械加工等二次加工。電鍍級ABS樹脂中丁二烯含量為18%~23%因此它對涂層具有很強的附著力。電鍍工藝主要包括應力消除、除油、粗化、中和、還原或浸酸、敏化、活化、還原或解膠、化學鍍電鍍和其他步驟。
樹脂種類 編輯本段
通用型
通用ABS樹脂具有抗沖擊性、耐油、耐低溫(40°C)耐化學藥品性、優(yōu)異的機械強度和電氣性能,加工尺寸穩(wěn)定,表面光澤度好,不易上漆、著色等良好的綜合性能,是一種用途極其廣泛的熱塑性工程塑料。
高耐熱、超高耐熱型
通過與具有高玻璃化轉變溫度的聚合物共混,或在接枝過程中加入聚合物以提高聚合物主鏈的剛性,可以獲得高耐熱性ABS、生產具有提高的玻璃化轉變溫度的單體的方法。目前耐熱ABS樹脂的熱變形溫度一般可達115°C,超高耐熱ABS樹脂可達125°C以上。超高耐熱ABS樹脂是指汽車內外部件、器具外殼、電子電器元件等領域已進入實際應用階段。
抗沖擊型
高抗沖ABS由大顆粒制成(3~1μm)和小粒徑聚1-丁烯(PB)與丙烯腈按一定比例混合(AN)苯乙烯(SI)接枝后與AS樹脂共混,可獲得高沖擊強度的ABS樹脂。將粒徑小接枝率高的膠乳與粒徑大接枝率低的膠乳共混,也可以提高ABS樹脂的抗沖擊性能、光澤和加工性。
增強級型
ABS通行證和不同類型、通過采用不同的高含量玻璃纖維混合技術,開發(fā)了多種高剛性ABS樹脂。玻璃纖維增強ABS的剛性提高了2~3倍,柔韌性提高了3倍,蠕變性也有所提高、疲勞強度也增加了,屈服強度和彈性模量與金屬相似。
耐候型
ABS樹脂中的順丁橡膠成分含有雙鍵,可以在光照下使用、在氧氣等作用下容易老化。ABS樹脂中的順丁橡膠改為乙丙橡膠、丙烯酸酯橡膠,這兩種橡膠相具有高飽和度和很少的剩余氧化點,因此得到接枝共聚物AES、ASA具有高耐候性。雖然AES和ASA聚合物的耐候性優(yōu)于ABS樹脂,但為了具有長期穩(wěn)定的室外耐化學輻射性能,必須加入一些穩(wěn)定劑如紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑。耐候ABS樹脂的主要用途包括:帳篷、游泳池配件、游樂型車等。
阻燃型
辦公通訊設備、用于電子電器等領域的ABS樹脂對阻燃性有嚴格的要求。阻燃ABS樹脂通常通過添加鹵化物阻燃劑來生產常用的鹵化物阻燃劑有:五溴二苯醒、八溴聯(lián)苯、三溴三苯基乙烷、三苯酚鹵代磷酸酯、四溴雙酚A、有氣味的環(huán)氧樹脂化合物等。
透明型
普通ABS樹脂不透明是因為橡膠成分和樹脂成分的折射率不同,光通過大于光波長的橡膠顆粒時會發(fā)生折射和散射。為了使ABS樹脂制品透明,必須使用粒徑更小的橡膠相,橡膠相和樹脂相的折射率要相近。透明ABS樹脂可以由苯乙烯制成、苯乙烯接枝丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠(SIBR)這里使用的橡膠分散相的折射率必須非常接近連續(xù)相的折射率。生產透明ABS樹脂的另一種方法是混合甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-用聚二烯接枝的丙烯腈共聚物必須具有相同的折射率,所用聚丁二烯橡膠的粒徑必須太小,不能反射可見光。
應用領域 編輯本段
ABS樹脂具有良好的綜合性能,其產品應用廣泛。如應用在機械、電氣、紡織、汽車制造、飛機制造、造船工業(yè)和農業(yè)機械、日常用品、兒童玩具等等。以代替金屬、木材和其他工業(yè)材料,以降低成本、增強使用性能、減輕重量又能起到很好的裝飾作用。
電氣工業(yè)
ABS樹脂具有良好的電絕緣性能,可滿足電氣行業(yè)通用的要求,可作為電信設備和電機的應用材料。由ABS樹脂制成的電話外殼、聽柄、口耳承、指孔盤、手持話筒、手柄、手柄墊等經使用證明,性能良好,質感強,美觀耐用。ABS樹脂對制冷劑具有耐腐蝕性,并且無毒、它無氣味且耐低溫,因此非常適合制作冰箱、冷凍汽車、電冰箱、冰箱上的許多零件和產品。此外,ABS樹脂也適用于制造吸塵器、洗衣機、電風扇、理發(fā)用吹風機及其他電動攪拌器、烘干機的外殼和零件等。
汽車工業(yè)
ABS樹脂具有良好的尺寸穩(wěn)定性機械強度變化和化學性能可以用來單獨制造形狀復雜的零件,也可以用來與其他塑料和金屬制造復合材料部件,代替金屬材料。例如有方向盤、儀表盤、風扇葉片、擋泥板、手柄及扶手等。在發(fā)達國家,平均每輛汽車的塑料消耗量約為200kg,約占整車總重量的20%在汽車塑料中,ABS樹脂約占總塑料用量的10%
航空工業(yè)
作為一種新型航空材料,ABS樹脂已應用于飛機,取代了飛機上使用的金屬板。ABS樹脂,成型工藝簡單,無需加工和精制即可在表面壓制出美麗的圖案,適用于機艙內部的裝飾板等裝飾材料。同時它的韌性高、沖擊強度好,粘接或鉚接部分不會出現(xiàn)疲勞開裂等問題,作為理想的航空材料受到重視。
建材工業(yè)
20世紀50年代發(fā)展起來的塑料建筑材料已經成為第二鋼、木材、僅次于水泥的第四類建筑材料。塑料建材的優(yōu)點是重量輕耐腐蝕不生銹導熱系數(shù)低絕緣性好不結垢易著色施工安裝維修和生產方便、安裝和維護能耗低。ABS樹脂在建材行業(yè)的應用主要是在管材方面、衛(wèi)生潔具、裝飾板等領域。
打印工業(yè)
ABS樹脂因其良好的熱熔性和易擠出性而成為FDM印刷中使用的第一種聚合物耗材,并且仍然是FDM最常用的成型材料之一,具有穩(wěn)定的印刷工藝、該產品具有高強度和高韌性的優(yōu)點。
美國Stratasys公司為FDM開發(fā)了多種ABS改性材料。ABS-Plus是一種特殊的3D打印材料,具有良好的環(huán)境穩(wěn)定性、低收縮率和吸水率;ABS-M30層間結合能力強,可打印功能性零件。ABS-M30i是一種生物相容性3D打印材料,廣泛應用于醫(yī)療領域、制藥和食品包裝行業(yè)。
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