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石墨陽極

石墨陽極是在電解工業(yè)中用作電解槽陽極的石墨板、塊或棒材。使用石墨陽極的電解工藝有兩類,一類是水溶液電解,另一類是熔鹽電解。電解食鹽水溶液生產(chǎn)燒堿氯氣的氯堿工業(yè)是石墨陽極最大的用戶。此外,還有一些用熔鹽電解方法制取鎂、鈉、等輕金屬及稀有金屬的電解槽,也使用石墨陽極。

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目錄

發(fā)展簡史 編輯本段

氯堿工業(yè)是基本化學(xué)工業(yè),它生產(chǎn)的燒堿廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、冶金、有機(jī)和無機(jī)化工等眾多工業(yè)部門。氯氣也是一種重要的化工原料。采用電解食鹽水溶液方法制取氯堿產(chǎn)品已經(jīng)有一百多年的歷史。在漫長的歲月里,有兩種電解槽,即水銀電解槽和隔膜電解槽曾長期共存,并駕齊驅(qū),對(duì)氯堿工業(yè)的發(fā)展起過重要的作用。但由于水銀對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,從20世紀(jì)70年代起,這種電解槽已被逐漸淘汰。隔膜槽使用的石棉隔膜同樣會(huì)對(duì)環(huán)境造成公害。離子交換膜法是對(duì)膜技術(shù)進(jìn)行重大改進(jìn)的一種先進(jìn)的氯堿生產(chǎn)工藝。
長期以來,水銀電解槽和隔膜電解槽都使用石墨陽極(見圖1)。在電解槽運(yùn)行過程中,石墨陽極會(huì)慢慢地消耗,水銀電解槽每噸燒堿消耗石墨陽極4~6 kg,隔膜電解槽每噸燒堿消耗石墨陽極約6 kg。隨著石墨陽極消耗變薄,陰極與陽極間距離增大,槽電壓會(huì)逐漸升高。因此,運(yùn)行一定時(shí)間后,需要停槽更換陽極。20世紀(jì)60年代中期,荷蘭人H.比爾發(fā)明了一種以鈦為基體表面涂釕的金屬陽極。由于金屬陽極基本上不消耗,因此,也被稱作為尺寸穩(wěn)定陽極(Dimensionally Stable Anode縮寫DSA)。除了不消耗,因而使用壽命長外,金屬陽極還具有電流效率高,氯堿產(chǎn)品質(zhì)量好、節(jié)能、無特殊污染和維修工作量少等優(yōu)點(diǎn),因而受到青睞,迅速推廣應(yīng)用。但由于金屬陽極價(jià)格昂貴,金屬釕資源貧乏,供應(yīng)難以保證,以及采用金屬陽極時(shí),要求電解液鹽水含鈣、鎂離子不大于5×10,因而,需要對(duì)電解液進(jìn)行嚴(yán)格的凈化處理等原因,可以預(yù)計(jì),在相當(dāng)長一段時(shí)間內(nèi),金屬陽極不會(huì)完全取代石墨陽極。

陽極消耗 編輯本段

在電解槽運(yùn)行過程中,石墨陽極主要通過下面幾種形式腐蝕消耗。首先,由于電解液中含有大量氫氧根離子和少量作為雜質(zhì)的硫酸根次氯酸根離子,這些離子會(huì)在陽極上放電產(chǎn)生氧氣。產(chǎn)生的初生態(tài)氧將石墨氧化成二氧化碳或一氧化碳,這種氧化蝕損約占石墨陽極總蝕損的一半以上。其次,隨著氧化作用的深化,石墨陽極本體顆粒間的結(jié)合逐漸遭到破壞,石墨陽極表面層結(jié)合松動(dòng)的顆粒,在鹽水沖刷下發(fā)生掉渣。氧化和掉渣使陽極變薄,到一定程度就需要停槽更換。這樣的殘極損失約占石墨陽極總消耗的1/4以上。氧化和掉渣消耗都與石墨陽極的孔隙率大小有關(guān)。孔隙率大,消耗也大。最常用的降低石墨陽極孔隙率的方法,是使用前用亞麻仁油、桐油干性油進(jìn)行整體或根部浸漬。

生產(chǎn)工藝 編輯本段

石墨陽極的生產(chǎn)工藝及所用原料基本上與石墨電極相同。由于對(duì)石墨陽極的密度和強(qiáng)度要求較高,焙燒后的半成品還須進(jìn)行瀝青浸漬,然后,石墨化和機(jī)械加工。表1所列為中國石墨陽極的尺寸規(guī)格。石墨陽極的理化性能指標(biāo)見表2。對(duì)水銀槽用石墨陽極還規(guī)定了釩含量。
中國石墨陽極的尺寸規(guī)格
用 途
規(guī) 格
方形
  厚/mm×寬/mm×長/mm
圓形
  直徑/mm×長度/mm
水溶液電解
51×51×970
  40×180×760
  40×180×960
  50×180×635
  50×180×940
50×250×640
  50×250×1140
  75×180×640
  115×400×1050
  115×400×1300
50×1000
  65×1300
  65×1000
  65×650
  65×330
75×1320
  15×320
  100×1360
  100×252
熔鹽電解
  生產(chǎn)鎂
  生產(chǎn)鈉
170×840×1755(100~150)×(400~500)×(1800~2000)
φ400、φ800
類 別
指 標(biāo)
電阻率
  /μΩ·m
  不大于
灰分
  /%
  不大于
抗壓強(qiáng)度
  /MPa
  不小于
抗折強(qiáng)度
  /MPa
  不小于
體積密度
  /g·cm-3
  不小于
釩含量/%
  水銀槽用陽極
  不大于
水溶液電解用
一級(jí)
  二級(jí)
8
  9
0.2
  0.4
29.4
  24.5
16.7
  14.7
1.62
  1.65
10×10-5
熔鹽電解用
鎂生產(chǎn)
10.12
17.6~19.6
鈉生產(chǎn)
17.1
0.3
17.4
1.55
用于熔鹽電解的石墨陽極大都是一些大規(guī)格的產(chǎn)品,例如,熔鹽電解生產(chǎn)金屬鈉的電解槽,使用直徑400~800mm的大型石墨陽極,熔鹽電解生產(chǎn)金屬鎂的電解槽,使用的是大規(guī)格的石墨塊材。


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